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想治甲醛?你得先了解它!
甲醛是一種無色,有強(qiáng)烈刺激型氣味的氣體。易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣態(tài),通常以水溶液形式出現(xiàn)。易溶于水和乙醇,35~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛分子中有醛基生縮聚反應(yīng),得到酚醛樹脂(電木)。甲醛是一種重要的有機(jī)原料,主要用于塑料工業(yè)(如制酚醛樹脂、脲醛塑料—電玉)、合成纖維(如合成維尼綸—聚乙烯醇縮甲醛)、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料等。
part1:甲醛的來源
甲醛在工業(yè)上是由甲醇的催化氧化制備,即將甲醇蒸氣和空氣的混合物在600~~700℃下通過銀催化劑,生成的甲醛和未作用的甲醇用水吸收,從溶液中蒸去一部分甲醇后,即得甲醛的水溶液,其中含甲醛40%、甲醇8%~~10%。這種水溶液叫做“福爾馬林”。若將含甲醇蒸氣5%~~10%(體積分?jǐn)?shù))的空氣通過氧化鐵~~氧化鉬催化劑,得到的甲醛差不多不含甲醇。
part2:甲醛的用途
甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、原料供應(yīng)充足的大眾化工產(chǎn)品,是甲醇下游產(chǎn)品種中的主干,世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右,30%左右的甲醇都用來生產(chǎn)甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液,從經(jīng)濟(jì)角度考慮不便于長(zhǎng)距離運(yùn)輸,所以一般都在主消費(fèi)市場(chǎng)附近設(shè)廠,進(jìn)出口貿(mào)易也極少。甲醛除可直接用作消毒、殺菌、防腐劑外,主要用于有機(jī)合成、合成材料、涂料、橡膠、農(nóng)藥等行業(yè),其衍生產(chǎn)品主要有多聚甲醛、聚甲醛、酚醛樹酯、脲醛樹酯、氨基樹酯、烏洛托產(chǎn)品及多元醇類等。人造板工業(yè)發(fā)達(dá),對(duì)甲醛的需求量甚大。
甲醛的用途非常廣泛,合成樹脂、表面活性劑、塑料、橡膠、皮革、造紙、染料、制藥、農(nóng)藥、照相膠片、炸藥、建筑材料以及消毒、熏蒸和防腐過程中均要用到甲醛,可以說甲醛是化學(xué)工業(yè)中的多面手,但任何東西的使用都必須有個(gè)限量,有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn),一旦使用超越了標(biāo)準(zhǔn)和限量,就會(huì)帶來不利的一面。
據(jù)知情人士介紹,1噸甲醛價(jià)格在1600元上下,甲醛濫用的主要原因在于其低廉的價(jià)格。幾年以來我國(guó)的甲醛產(chǎn)量成逐年遞增的趨勢(shì),這與我國(guó)紡織工業(yè)和建材工業(yè)的發(fā)展是一致的,這說明在今后的很長(zhǎng)一段時(shí)間內(nèi)甲醛還是我國(guó)化工行業(yè)的寵兒。據(jù)有關(guān)專家介紹,近年來 我國(guó)已研制成功了無甲醛的免燙整理劑,以及不含甲醛的環(huán)保型脲醛樹脂,然而時(shí)至今日也沒有被大量投產(chǎn),主要原因就是價(jià)錢昂貴,可見,便宜的價(jià)格阻礙了甲醛的替代進(jìn)程。
固定劑
甲醛有效固定作用的要點(diǎn)是,在蛋白質(zhì)末端基團(tuán)之間形成交聯(lián)鏈。參與甲醛固定蛋白質(zhì)的基團(tuán),主要為氨基,亞氨基及酰氨基,肽,胍基,羥基,SH和芳香環(huán)。甲醛與組織蛋白類的反應(yīng)是多樣和復(fù)雜的,因?yàn)樗芎投喾N不同的功能基團(tuán)結(jié)合,在多數(shù)情況下在其間形成橋鍵。甲醛有這種交聯(lián)的功能,也是它的缺點(diǎn),在用甲醛固定過的組織中,需要做免疫組化的,往往提倡用酶消化或熱抗原修復(fù)法來使蛋白與甲醛交聯(lián)的醛鍵斷裂開,以利于后來的染色。甲醛可配成簡(jiǎn)單的或混合的固定液,最簡(jiǎn)單和最容易掌握的方法,就是取10ml甲醛液,加水90ml,這就是10%的福爾馬林.當(dāng)然,現(xiàn)在使用的固定液要求較為嚴(yán)格些,最好是使用緩沖福爾馬林固定液,這將有利于后來的免疫組化染色的需要。
從組織學(xué)的觀點(diǎn)來說,甲醛是一種良好的固定劑,它有很多的優(yōu)點(diǎn): 組織收縮較少,損傷少,保存固有物質(zhì)好;固定均勻,穿透力強(qiáng);能使組織硬化,增進(jìn)組織彈性,有利于切片;能保存脂肪及脂類物質(zhì);成本較低。雖然甲醛有上述的優(yōu)點(diǎn),但這都是相對(duì)而言,任何物質(zhì)都不可能十全十美的,它也有許多缺點(diǎn): 雜質(zhì)含量較多,如甲醇,可鈍化酶類,影響反應(yīng);含有微量甲酸,導(dǎo)致固定液酸變,影響染色;可產(chǎn)生福爾馬林色素,影響觀察;不能固定尿酸和糖類物質(zhì);容易揮發(fā),污染環(huán)境,可導(dǎo)致標(biāo)本干涸;可長(zhǎng)期存在于固定過的組織上。有人做過實(shí)驗(yàn),組織用甲醛固定后在流水中沖洗5小時(shí)后,仍留有相當(dāng)多的甲醛與蛋白質(zhì)相結(jié)合,但需要經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間的流水沖洗(24天的沖洗)方能除去.可見存在于組織上的甲醛是不可能除去的.因?yàn)榕R床活檢不可能有這么長(zhǎng)的時(shí)間來沖洗組織.因此要特別指出的是,在其后的各種技術(shù)操作中,要特別注意到甲醛的存在,必須要想辦法除去它,否則將會(huì)給各種染色造成影響,甚至導(dǎo)致失敗。
part3:甲醛的應(yīng)用
1) 木材工業(yè)
用于生產(chǎn)脲醛樹脂及酚醛樹脂,由甲醛與尿素按一定摩爾比混合進(jìn)行反應(yīng)生成
2) 紡織業(yè)
服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。服裝的面料生產(chǎn),為了達(dá)到防皺、防縮、阻燃等作用,或?yàn)榱吮3钟』?、染色的耐久性,或?yàn)榱烁纳剖指?,就需在助劑中添加甲醛。目前用甲醛印染助劑比較多的是純棉紡織品,因?yàn)榧兠藜徔椘啡菀灼鸢?,使用含甲醛的助劑能提高棉布的硬挺度。含有甲醛的紡織品,在人們穿著和使用過程中,會(huì)逐漸釋出游離甲醛,通過人體呼吸道及皮膚接觸引發(fā)呼吸道炎癥和皮膚炎癥,還會(huì)對(duì)眼睛產(chǎn)生刺激。甲醛能引發(fā)過敏,還可誘發(fā)癌癥。廠家使用含甲醛的染色助劑,特別是一些生產(chǎn)廠為降低成本,使用甲醛含量極高的廉價(jià)助劑,對(duì)人體十分有害。
3) 防腐溶液
甲醛是由(即甲醛亞硫酸氫鈉)在60℃以上分解釋放出的一種物質(zhì),它無色,有刺激氣味,易溶于水。35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標(biāo)本,給種子消毒等。
甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構(gòu)成生物體(包括細(xì)菌)本身的蛋白質(zhì)上的氨基能跟甲醛發(fā)生反應(yīng)。
4) 食品行業(yè)
利用甲醛的防腐性能,加入水產(chǎn)品等不易儲(chǔ)存的食品中。
part4:甲醛對(duì)人體健康的危害
甲醛對(duì)健康危害主要有以下幾個(gè)方面:
a. 刺激作用: 甲醛的主要危害表現(xiàn)為對(duì)皮膚粘膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質(zhì),能與蛋白質(zhì)結(jié)合、高濃度吸入時(shí)出現(xiàn)呼吸道嚴(yán)重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。
b. 致敏作用: 皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時(shí)可誘發(fā)支氣管哮喘。
c. 致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質(zhì)。實(shí)驗(yàn)動(dòng)物在實(shí)驗(yàn)室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。
d 突出表現(xiàn):頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記力減退以及植物神經(jīng)紊亂等;孕婦長(zhǎng)期吸入可能導(dǎo)致胎兒畸形,甚至死亡,男子長(zhǎng)期吸入可導(dǎo)致男子精子畸形、死亡等.
注:新裝修的房子里一般甲醛都會(huì)超標(biāo),只要在新房里放上一兩盆吊蘭,甲醛就會(huì)被部分吸收,但是由于甲醛的揮發(fā)時(shí)間長(zhǎng)達(dá)3-15年,所以單純依靠植物來清除甲醛是不行的,必要時(shí)可以考慮專業(yè)的空氣治理機(jī)構(gòu)或產(chǎn)品。
毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
急性毒性:LD50800mg/kg(大鼠經(jīng)口),2700mg/kg(兔經(jīng)皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);人吸入60~120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴(yán)重?fù)p害;人吸入12~24mg/m3,,鼻、咽粘膜嚴(yán)重灼務(wù)、流淚、咳嗽;人經(jīng)口10~20ml,致死。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入50~70mg/m3,1小時(shí)/天,3天/周,35周,發(fā)現(xiàn)氣管及支氣管基底細(xì)胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m×長(zhǎng)時(shí)間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3×長(zhǎng)期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。
致突變性:微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動(dòng)物體細(xì)胞突變:人淋巴細(xì)胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細(xì)胞37pph。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對(duì)精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(shí)(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:IARC的致癌性評(píng)論曾為“動(dòng)物陽性;人類不明確”,后經(jīng)過進(jìn)一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對(duì)人類及動(dòng)物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。
代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機(jī)合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機(jī)化合物在環(huán)境中降解也產(chǎn)生甲醛,如氯乙烯的降解產(chǎn)物也包含甲醛。由于甲醛有強(qiáng)的還原性,在有氧化性物質(zhì)存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進(jìn)入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進(jìn)一步的分解產(chǎn)物為二氧化碳和水。進(jìn)入環(huán)境中的甲醛在物理、化學(xué)和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:2HCHO+O2---2HCOOH2HCOOH+O2---2H2O+2CO2
殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達(dá)180-720mg/kg干土。土壤的污染可導(dǎo)致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當(dāng)水中甲醛濃度為5mg/L時(shí)(20℃),觀察結(jié)果表明,5天內(nèi)可以保持恒定。水中甲醛濃度為
遷移轉(zhuǎn)化:甲醛由于沸點(diǎn)低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境。生產(chǎn)甲醛的工廠其未處理的氣體,當(dāng)排放高度為18米時(shí),其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠(yuǎn)在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產(chǎn)塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內(nèi)為0.012mg/m3;200米處36個(gè)樣品中有15個(gè)濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產(chǎn)酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達(dá)2.5%。
危險(xiǎn)特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內(nèi)壓增大,有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
part5:甲醛的清理方式
如何避免大量甲醛“入室”?
甲醛的揮發(fā)周期非常長(zhǎng),產(chǎn)品不同時(shí)間不同,最多可長(zhǎng)達(dá)10多年,在裝修完畢的1年時(shí)間內(nèi)是揮發(fā)量最大的階段,所以指望“讓甲醛自動(dòng)揮發(fā)”的想法就放棄吧,降低進(jìn)入你家甲醛的總量才是最最重要的一點(diǎn)。
對(duì)應(yīng)上方甲醛的來源,我們一條一條說:
墻漆,這個(gè)我們推薦在能力范圍內(nèi)購(gòu)買最好的,多樂士的“竹炭抗醛”、立邦的“凈味120”、華潤(rùn)的“純凈凈醛”都在強(qiáng)調(diào)自己的環(huán)保性能,但在目前我們測(cè)過的涂料中,只有芬琳的北極雪甲醛釋放量為0mg;可見抗甲醛、除甲醛漆有多不靠譜——你引入的甲醛比吸收的還多呢,再吸收又能咋地?
地板,尤其是實(shí)木復(fù)合地板和強(qiáng)化復(fù)合地板,相對(duì)于墻漆甲醛釋放要更為緩慢,時(shí)間更長(zhǎng)。因?yàn)樯傻匕暹^程使用的膠只能從地板的四邊向室內(nèi)釋放,選擇環(huán)保等級(jí)為E0級(jí)的地板還是非常有必要的,目前市場(chǎng)上也有一些宣稱用食用級(jí)大豆膠制作的地板,我們認(rèn)為只要環(huán)保等級(jí)達(dá)到了E0,都可以放心使用;
家具,板材家具甲醛釋放整體水平要高于實(shí)木家具,板材家具生產(chǎn)過程中都會(huì)有膠,膠的好壞直接影響到甲醛含量,板材封邊的好壞會(huì)直接影響甲醛釋放量,挑選家具時(shí)一定要從這兩方面去考量,還有一點(diǎn),在逛家具城挑家具時(shí),有柜門的一定要打開柜門試一下,如果刺鼻嗆眼,那該品牌一定不要買,如果無特殊味道,則可以進(jìn)一步考慮;
櫥柜,大部分也是板材制作的,國(guó)內(nèi)露水河E0板材是比較靠譜的,但也要小心不良商家用假板材換取更大利潤(rùn);
膠,這個(gè)一般都是安裝工人自帶,很難把握膠的質(zhì)量,最好的辦法就是聯(lián)系安裝時(shí)問清需要用到哪種膠(無非就是中性玻璃膠和酸性玻璃膠,以及淀粉膠),自己提前買好,而且在安裝過程中最好一直在現(xiàn)場(chǎng),防止工人將你提供的質(zhì)量好的膠掉包換走。我們認(rèn)為道康寧、瓦克等品牌的玻璃膠質(zhì)量和環(huán)保性不錯(cuò),但!一定要注意,謹(jǐn)防買到假貨。
除醛功能的建材靠譜嗎?
很負(fù)責(zé)任的告訴大家,大部分都不靠譜。什么竹炭、抗醛、除醛,都是宣傳效果遠(yuǎn)大于實(shí)際作用。真正的竹炭在甲醛吸附上都只是微量的,那把竹炭分子放到涂料里涂刷在墻上又能吸附多少甲醛呢?就算是它真的能吸附甲醛,那么想象一下,甲醛吸附在四面墻上,溫度一升高又釋放回室內(nèi)空氣中,有什么實(shí)際作用么?
選建材,該品牌能做到真正的無甲醛釋放才是環(huán)保性的體現(xiàn),雖然這一點(diǎn)對(duì)絕大數(shù)商家而言太難了。
如何降低甲醛含量?
簡(jiǎn)單說一下目前主流的除甲醛的方法和效果:
通風(fēng)法,因?yàn)榧兹┦菚?huì)由建材釋放到空氣中,所以經(jīng)常通風(fēng)是效果最顯著、也是成本最低的方法,但需要較長(zhǎng)時(shí)間。北方長(zhǎng)期緊閉門窗的朋友,可以考慮加裝新風(fēng),增加換氣效率。
傳統(tǒng)方法,用菠蘿皮、柚子皮等水果除味,這種方法只是為了遮蓋裝修的味道,幾乎無法除甲醛。
植物法,一般植物都有可以吸收并分解微量甲醛的能力,但效果極其不明顯。
吸附法,利用炭包吸附也是有一定的效果,但是炭包只是對(duì)甲醛進(jìn)行吸附,不是分解,而且吸附量非常有限,隨著環(huán)境溫度升高,被吸附的甲醛還會(huì)再次釋放回空氣中。
光觸媒,全面有效降解甲醛、笨、TVOC等室內(nèi)污染物,在反應(yīng)過程中,自身不會(huì)發(fā)生變化和損耗,在光照下可以持續(xù)不斷的凈化污染物,并且不會(huì)產(chǎn)生二次污染。但光觸媒使用也會(huì)受限,光觸媒要有紫外線來激發(fā)才能發(fā)貨作用,需要陽光直射,也就是說像抽屜里面、板材背面以及陰面的房間就無法使用,但是目前有新出的光觸媒試劑,可以使用普通的光線就能除去甲醛,在選擇光觸媒的時(shí)候一定要注意點(diǎn)。
空氣凈化器,買到好的產(chǎn)品可以有效去除空氣甲醛,但甲醛釋放是一個(gè)長(zhǎng)時(shí)間的過程,如果單純用空氣凈化器除甲醛需要長(zhǎng)時(shí)間開啟。要嚴(yán)格按照提示更好過濾網(wǎng)。成本較高,而且不是從根本上來除去除甲醛。
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